摘要：本文討論了按《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB5750.7—2006）中，采用酸性高錳酸鉀滴定法對(duì)水中高錳酸鹽指數(shù)進(jìn)行測(cè)定，分析和討論了溶液濃度、加熱溫度、反應(yīng)時(shí)間
　　等對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。
　　關(guān)鍵字：高錳酸鹽指數(shù)結(jié)果準(zhǔn)確性
　　高錳酸鹽指數(shù)是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時(shí)所消耗氧的量，以氧的mg/L來(lái)表示。它是水源水和飲用水的常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。高錳酸鹽指數(shù)的檢測(cè)受到獲得因素影響，本文主要討論幾個(gè)因素。
　　1反應(yīng)原理：水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中反應(yīng)一定時(shí)間，剩余的高錳酸鉀用草酸鈉還原并加入過(guò)量。再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。
　　2測(cè)定步驟：取100ml混勻水樣于250ml錐形瓶中，加入5ml(1+3)硫酸，混勻后加入10ml0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻后用0.01mol/L高錳酸鉀滴定至微紅并標(biāo)定高錳酸鉀濃度，求出校正系數(shù)K值。
　　由于本測(cè)定過(guò)程采用了返滴定法，溶液中已有Mn2+存在，滴定時(shí)速度可銷(xiāo)快，但不能讓KMnO4溶液呈直線狀流下去，因?yàn)榧尤氲腒MnO4如果來(lái)不及與℃2O42-反應(yīng)，就容易在熱的酸性溶液中分解，將導(dǎo)致結(jié)果偏高。
　　3滴定體積
　　滴定水樣的過(guò)程應(yīng)選擇合適的滴定管，根據(jù)不同需要，采用不同的滴定管，以減少誤差。
　　4K值的變化對(duì)結(jié)果影響：K值的變化對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大，校正K值過(guò)程中，影響因素也較多，校正終點(diǎn)判斷不準(zhǔn)確，滴定量不足或過(guò)量都回導(dǎo)致K值的偏差。因此，為了減少偏差，除了加強(qiáng)終點(diǎn)控制外，用10ml單標(biāo)線移管保證移取草酸鈉的準(zhǔn)確性，并采用多次校正K值后取平均值以提高K值的準(zhǔn)確度，我們建議K值采用單獨(dú)標(biāo)定或采用空白樣進(jìn)行標(biāo)定。
　　5草酸鈉溶液濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：高錳酸鉀溶液不穩(wěn)定，很多資料都已指出，而草酸鈉溶液特別是稀溶液不穩(wěn)定卻很少提到。但將配好的草酸鈉使用冷藏于冰箱內(nèi)，一周內(nèi)K值保持基本不變，時(shí)間稍長(zhǎng)變化也相對(duì)較小，另外，經(jīng)多次對(duì)比發(fā)現(xiàn)，常用的超純水，高錳酸空白值也很高。為此，建議使用不含還原性物質(zhì)的水配制溶液，以保證草酸鈉溶液濃度的準(zhǔn)確性。
　　6高錳酸鉀濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：若不考慮其他的影響因素，兩鐘不同濃度的高錳酸鉀其氧化能力是不同的，所以高錳酸鉀濃度的影響很大，因此，選擇合適的高錳酸鉀是準(zhǔn)確選擇。
　　7溫度對(duì)加熱測(cè)定的影響
　　7.1水浴加熱溫度的影響
　　水樣必須要等水浴鍋完全沸滕達(dá)到100℃時(shí)再依次并開(kāi)始記時(shí)。以一個(gè)六孔水浴鍋為例，一次最多只能放3個(gè)水樣，并且呈三角形間隔放置，如果同時(shí)放置6個(gè)水樣，水浴鍋的溫度就會(huì)下降，需要幾分鐘才能沸騰，影響準(zhǔn)確性測(cè)定，造成測(cè)定結(jié)果偏低。對(duì)此，我們對(duì)水浴加熱溫度作為了比對(duì)，見(jiàn)表1。
　　表1水浴加熱溫度對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響
　　
　　7.2滴定溫度的影響
　　水樣的滴定溫度要始終保持在60℃~80℃左右。反應(yīng)溫度過(guò)高，草酸鈉易分解，過(guò)低則影響氧化反應(yīng)的程度，滴定操作必須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過(guò)低，會(huì)使結(jié)果偏低。在滴K值時(shí)，可將水樣再放入水浴2min，再滴定。
　　7.3環(huán)境溫度的影響
　　環(huán)境溫度變化不能太大。環(huán)境溫度波動(dòng)小，才能保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。
　　7.4水樣在水浴鍋中加熱是否加蓋的影響
　　通過(guò)實(shí)驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)在水浴中加熱加不加蓋都可以，測(cè)定結(jié)果小于2mg/L的加蓋比較準(zhǔn)確，而測(cè)定結(jié)果大于2mg/L加不加蓋影響不大。見(jiàn)表2.

　　7.5加熱時(shí)間的影響
　　由于高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定是部分氧化反應(yīng)，在沸水浴中（100℃），加熱時(shí)間增加，氧化率隨著提高，所以為了取得很好的準(zhǔn)確性，加熱時(shí)間要嚴(yán)格控制。實(shí)驗(yàn)表明，反應(yīng)時(shí)間從30min增加到35min，測(cè)定結(jié)果均有所提高（見(jiàn)表3），為此，應(yīng)按一定時(shí)間間隔逐個(gè)放入，以保證測(cè)定結(jié)果的一致性。

　　8小結(jié)
　　綜上所述，在日常中高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定過(guò)程中，需要嚴(yán)格控制各種條件，特別是水浴加熱過(guò)程中的溫度控制，溫度為100℃，加熱時(shí)間為30min，對(duì)測(cè)定結(jié)果有很大影響，只有嚴(yán)格按照國(guó)標(biāo)的操作方法進(jìn)行操作，才能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。
　　參考文獻(xiàn)：
　　1． 生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法GB/T5750-2006。
　　2． 《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì)，水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法，中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2000。
　　3． 陳亞文等，生活飲用水檢驗(yàn)規(guī)范注解，北京：中國(guó)科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社，2001。